Es hija de la duquesa de Alba y Luis Martínez de Irujo y ostenta el título de duquesa de Montoro. Se casó en 1998 con el torero Fran Rivera, y de su matrimonio nació su única hija, Cayetana Rivera, a la que todos llaman cariñosamente Tana. Tres años y medio después de su matrimonio anunciaron su separación y poco después comenzó una relación con Narcís Rebollo, con el que se ha dado el 'sí, quiero' en dos ocasiones en Las Vegas.